Hartree-Fock은 항상 분자 구조에 대한 근사치이며 결합 파괴가 없습니까?

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분자가 비 결합 파괴 조건에있을 때 Hartree-Fock이 평형 기하학을 계산하기에 근사치가 아닌 경우가 있습니까?

computational-chemistry hartree-fock

— 스테파노 보리 니
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나는 어떤 결합이 다른 것보다 훨씬 강한 경우 (즉, 단백질 폴딩) 특별한 도전을 제시 할 것이라고 생각하지만, 모든 경우에 그런 시도는하지 않았다. 생기다).

— dmckee --- 전 변조 고양이

Hartree-Fock은 계산 비용을 제외하고 단백질에 적합합니다.

— Jeff

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아닙니다. 근사치가 비 물리적이고 부정확 해지는 경우가 몇 가지 있습니다. 내가 아는 몇 가지를 말하면 :

여기 된 분자 상태에서 기본 함수는 일반적으로 접지 상태를 설명하도록 최적화됩니다. 여기서는 구성 상호 작용 (CI) 방법이 사용됩니다. HF는 지상 상태를 가장 잘 커버합니다.
전자 상관 관계, 특히 핵간 분리로 상관 관계가 변하는 경우. HF는 독립 전자를 가정합니다. 일반적인 HF를 기반으로이 상관 관계를 고려하기위한 포스트 HF 방법이 있습니다. Møller-Plesset 다체 동요 이론

중소형 분자 (> 20 원자 )가 아닌 경우 순수한 HF 방법 대신 시간이 덜 걸리는 반 임상 또는 하이브리드 (HF + DFT)가 사용됩니다.

— 하우저
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H_2와 같은 모든 van-der-Waals 결합 분자에는 Hartree Fock Theory가 적용되지 않습니다. 전자 상관은 고려되지 않습니다. 따라서 HF는 Møller-Plesset 섭동 이론, 결합 클러스터 등과 같은 포스트 HF 방법의 좋은 출발점입니다.

$N^7$ $N^8$ $N$

명시 적 상관 (F12) 방법이 더 우수하지만 확장 성이 끔찍합니다.

HF에서 접지 상태는 단일 Slater 결정에 의해 제공되어야합니다. 따라서 지상 상태조차도 Hartree Fock 이론으로는 계산할 수 없습니다.

HF 시작점을 잘 추측해야합니다. 오존과 같은 프로그램을 테스트하십시오. 대칭이 아닌 HF 일 중파 기능이 손상되었습니다. HF에서 더 높은 상태로 수렴 할 가능성이 높습니다.

— Alex1167623
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Hartree Fock은 전이 금속을 포함하거나 분산 상호 작용이 중요한 경우 (예 : Alex1167623) 다중 구성 시스템에는 신뢰할 수 없습니다.

— 제프
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